關(guān)鍵詞　氣相色譜法　洗潔精　甲醛

 

甲醛(Formddehyde) 常用作防腐劑。它是一種原生質(zhì)毒物,接觸后即發(fā)生皮膚和粘膜強(qiáng)烈刺激作用,對皮膚有致敏作用。國家對洗潔精的生產(chǎn)、銷售進(jìn)行了嚴(yán)格管理,并明確規(guī)定洗潔精中禁止使用甲醛作為防腐劑。微量甲醛可采用多種定量分析方法測定甲醛。主要方法有:分光光度法、氣相色譜法、電化學(xué)分析法等2 。有關(guān)洗潔精中甲醛含量測定方法,尚未頒布國家標(biāo)準(zhǔn)。本公司建立了用GC 法測定洗潔精中甲醛的含量的方法,本方法的優(yōu)點是靈敏度高( 檢出限為01003μg , 分光光度法為0104μg1 ) ,準(zhǔn)確可靠,且操作簡單,使用方便,易于推廣。

 

GC-9890系列氣相色譜儀,色譜柱:OV - 1 ,6201 白色擔(dān)體,1000mm ×40mm 不銹鋼柱,氫焰離子化檢測器。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為Y = 2145 + 01063X ,相關(guān)系數(shù)為γ = 99197 % ,線性范圍為0103μg～240μg ,檢出限為01003μg ,RSD = 2135 %(n = 6) ,回收率為9711 %～104 %。10 種品牌不同規(guī)格包裝的洗潔精,發(fā)現(xiàn)各產(chǎn)品中均含有甲醛,其含量為810μg/ ml～18010μg/ ml 。

該氣相色譜法測定洗潔精中甲醛含量的方法,靈敏度高、簡便、準(zhǔn)確、快速,可用于洗潔精中甲醛含量的測定及質(zhì)量控制。

　  1 　材料與方法

1．1 　原理

甲醛在酸性條件下與2 , 4 - 二硝基苯肼(DNPH) 反應(yīng),生成穩(wěn)定的2 ,4 - 二硝基苯腙,用二硫化碳萃取后,經(jīng)OV - 1 色譜柱分離,用氫火焰離子化檢測器測定,根據(jù)峰高進(jìn)行定量分析3 。

1．2 　儀器與試劑

1．2．1　儀器　GC9890A 型氣相色譜儀,色譜工作站,振蕩器。

1．2．2 　試劑　

CS2 ,0.05mol/ L 硫酸,蒸餾水,飽和KCL 溶液;2 ,4 - DNPH 飽和溶液:以2 ,4 - DNPH 為溶質(zhì),0.05mol/ L 硫酸為溶劑配置飽和溶液,定容至500ml ,再加入少許2 , 4 - DNPH 確保溶液飽和;1.00mg/ ml 甲醛儲備液: 按文獻(xiàn)配制、標(biāo)定和稀釋; 30.0μg/ ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液: 用蒸餾水將1.00mg/ ml 甲醛儲備液稀釋成100mg/ ml 甲醛溶液,再用2 ,4 - DNPH 飽和溶液稀釋成30.0μg/ ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

1.3 　色譜條件

色譜柱　固定液OV - 1 , 6201 白色擔(dān)體,1000mm×4mm 不銹鋼柱; 載氣(N2 ) 　N2 壓力為0.2MPa ;檢測室溫度　265 ℃,柱溫　180 ℃,汽化室溫度　250 ℃;進(jìn)樣量　5μl 。

2 　結(jié)果

2.1 　標(biāo)準(zhǔn)曲線

吸取一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液用蒸餾水稀釋,配制成分別吸取0 ,2 ,4 ,6 ,8ml 的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(相當(dāng)于0 ,60 ,120 ,180 ,240μg 甲醛/ 管) 置于25ml 比色管中,用蒸餾水定容至10ml ,再加入5ml 2 ,4 - DNPH飽和溶液,在振蕩器上振蕩3min ,加入3ml CS2 和2ml 飽和KCl 溶液,振蕩3min ,靜置少許,吸取下層液體,過濾,用5μl 濾液進(jìn)樣。

得到的色譜圖甲醛峰形尖銳,保留時間為3.60min ,而且不受其他成分干擾。以甲醛的質(zhì)量(μg) 對測得的峰高(cm) 進(jìn)行線性回歸,得回歸方程為Y = 2.45 + 0.063 X (γ = 99.97 %) , 線性范圍為0.03μg～240μg ,檢出限為0.003μg。                                   

2.2 　樣品測定

稱取質(zhì)量為m(約10g) 洗潔精至50ml 容量瓶,用蒸餾水定容至刻度, 搖勻; 吸取上液5.00ml ～10.0ml ,于25ml 比色管中,加入5ml 2 ,4 - DNPH 飽和溶液,在振蕩器上振蕩3min ;加入3ml CS2 和2ml飽和KCL 溶液,振蕩3min ;靜置少許,待下層變得透亮,吸取下層液體過濾,得澄清濾液; 取5μl 進(jìn)樣。從下式計算出樣品中甲醛的含量:X = A ×B/ m式中　X 為樣品中甲醛的含量(μg/ g) ;A 為從回歸方程中求得的甲醛量(μg) ;B 為稀釋倍數(shù);m 為樣品取樣量(g) 。

2.3 　精密度測定

取同一樣品6 個按2.2 步驟操作,結(jié)果詳見下列數(shù)據(jù)。

 

 　精密度測定數(shù)據(jù)(μg/ g)

樣品號   1     2    3     4     5    6   x平均       S

甲醛含量28.9  29.7  30.2  30.4  31.0  30.1  30.1  0.71

　　RSD 為2.35 %( n = 6)

2.4 　回收率測定

在樣品中加入一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液, 按2. 法測定,結(jié)果詳見下表。

 　回收率測定結(jié)果

序號   加入量(μg)    回收量(μg)     回收率( %)

  1         24.0           23.1            97.5

  2         120.0          116.6           97.1

  3         192.0          199.0           104.0

2.5 　應(yīng)用試驗

用本法檢測近10 種品牌、不同規(guī)格包裝的洗潔精,發(fā)現(xiàn)部分產(chǎn)品中含有甲醛,其檢出值為810μg/ g～180μg/ g。國家有關(guān)部門應(yīng)給予重視,并盡快制定測定洗潔精中甲醛含量的標(biāo)準(zhǔn)方法,以保障消授者的身體健康,也利于經(jīng)常性衛(wèi)生監(jiān)督和監(jiān)測工作。

3 　結(jié)論

3.1 　本試驗前曾用聚乙二醇為固定液,直接測定洗潔精中甲醛易出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象,后改用OV - 1 為固定液,且將甲醛與2 ,4 - DNPH 反應(yīng),生成穩(wěn)定的2 ,4 -二硝基苯腙,用二硫化碳洗脫后,甲醛峰形尖銳,干擾少,且無拖尾現(xiàn)象。

3.2 　色譜條件的選擇　采用不銹鋼管柱,經(jīng)反復(fù)試驗,選定柱溫180 ℃,檢測室溫度265 ℃,汽化室溫度250 ℃,載氣壓力為0.2MP4 ,H2 壓力為0.07MPa ,空氣壓力為0.12MPa ,在此條件下,甲醛衍生物可在較短的檢測時間內(nèi)出峰,保留時間約為3.60min ,其它雜質(zhì)干擾小,精密度和線性關(guān)系好。

3.3 　用本方法測定洗潔精中的甲醛的含量,靈敏度高(檢出限為0.003μg ,分光光度法為0.04μg ) 。

3.4 　樣品測定時,在用振蕩器振蕩3min 后,需加入2ml 飽和KCL ,因為經(jīng)振蕩后洗潔精中的表面活性劑將水相和有機(jī)相混合起來,導(dǎo)致甲醛無法萃取到有機(jī)相CS2 中,干擾測定,而飽和KCL 是強(qiáng)電解質(zhì),可破壞表面活性劑,使水相和有機(jī)相分開,使甲醛能夠萃取。

  　

本方法靈敏度高,準(zhǔn)確可靠,重現(xiàn)性好,且操作簡單,使用方便,易于推廣。為大批量洗潔精的甲醛含量測定及質(zhì)量控制提供了一種高效、可靠的手段。